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间接加热技术中陶瓷杯材料的性能研究

2018-12-08 00:00520
摘要   研究了五种不同的陶瓷杯材料:叶腊石、白云石、氧化镁、氧化铝、基于白云石复合材料;对 五种不同陶瓷杯材料的成分、性能进行对比;同时采用它们合成金刚石,并对合成金刚石的Ti、TTi以及其它性能对比,得出结论:基于白云石复合材料陶瓷杯 合成出金刚石的晶形、颜色、强度等指标明显优于其它几种材料。因此,在实际生产中大量采用基于白云石复合材料陶瓷杯。
关键词   陶瓷杯材料   金刚石合成

Influence of Ceramic Cup Material on Diamond Synthesis
Abstract  Five kinds of different ceramic cup materials,ie,pyrophyllite,dolomite,magne—sia,aluminum oxide,dolomite compound materials were studied and compared and also used to synthesize diamonds.After testing Ti,TTi and other properties of synthesized diamonds,we found out that their color,strength and etc.were much better than other materials with the ce—ramie cup materials based on the dolomite synthesizing diamonds.Therefore,the ceramic cup
materials based on dolomite are widely used in the actual production.
Key words     ceramic cup material     diamond synthesis

      1 绪论

        中国工业金刚石合成经过45年的发展,取得了巨大的进步,到目前为止,中等粒度的金刚石性能与国外金刚石基本一样,粗颗粒金刚石国内也已经制备出来,但性 能与国外金刚石尚有一定差距。金刚石合成原材料经过约40年的片状触媒片的应用,近5年来已经逐步被粉末触媒技术所替代。国内金刚石行业目前95%以上的 企业使用粉末触媒技术合成高品级的金刚石。为了不断提高粉末触媒技术合成金刚石的粒度品级,近两年来,粉末触媒直接加热的方法逐渐被间接加热的方法替代。
         间接加热合成金刚石技术相对于传统的直接加热方法合成金刚石技术有以下几大明显的优势:
         ①间接加热方法合成电流只有直接加热的三分之一,较大的节约了电费。
         ②间接加热方法中合成金刚石原材料使用范围宽,间接加热合成柱中触媒粉末的比例一般可以从30%到70%。直接加热合成柱中触媒粉末比例只能在30%左右,如果触媒比例高,在直接加热时由于合成电流太高,合成工艺不稳定,没办法控制。
         ③间接加热方法可大幅度提高合成时问,而合成金刚石的硬质合金顶锤消耗又较低。同时合成时间的延长,有利于高品级粗颗粒金刚石(35/40粒度以上)生长。
        总之,间接加热方法已成为粉末触媒合成技术的必然发展方向。随着国内工具行业对高品级粗颗粒金刚石需求的不断增加,间接加热方法在合成金 刚石中的应用与研究必将获得更大的空间。但目前国内关于间接加热方法中使用的最关键的陶瓷杯材料的制备性能没有研究,极大地影响了间接加热方法在合成金刚 石中的推广应用。陶瓷杯材料极大地影响合成金刚石的工艺与合成金刚石的质量。
       本文详细分析了五种不同的陶瓷杯材料。研究结果表明,陶瓷杯材料不仅影响合成金刚石工艺参数,而且也极大地影响合成金刚石的产量,质量,颜色等。

      2 不同陶瓷杯材料合成金刚石的实验设计

      2.1陶瓷杯制备
      本实验采用五种材料制备陶瓷杯,分别为叶腊石(北京门头沟地区产),白云石(北京房山地区产),氧化铝(99%铝),电熔氧化镁,基于 白云石复合材料。上述材料经过破碎研磨到120目以细,加入同等比例的添加剂混合均匀,经过热注射办法成型为 qb44mmב4M2mm×16.5mm(h)杯状体,并且在900t2中烧结4小时,成型用于金刚石合成。

     2.2金刚石合成实验
        合成金刚石高压设备为6×25MN铰链式六面顶液压机,合成反应腔体组装形式如图1所示。其中合成柱为安泰科技制备的J35—40M型合 成柱,尺寸为彬1.5mm×15.5mm,主要用于合成35/40为主粒度峰值的高品级金刚石。金刚石合成工艺采用如图2所示工艺曲线。在合成上要求有以 下两点:
        ①合成金刚石晶型最大比例为六八面体。
        ②采用相同的合成时间,加热时间为40min。

①镁杯 ②铁条 ③石墨纸 ④石墨片 ⑤薄片 ⑥合成柱
⑦钢帽 ⑨叶腊石片 ⑨白云石片(或铁红片) ⑩叶腊石
图l 组装结构

图2 合成工艺参数曲线

      3 合成金刚石的结果与讨论

      3.1几种陶瓷杯材料的理化性能
      几种陶瓷杯材料主要成份对比如表l,性能对比如表2。

表1 陶瓷杯材料原料的成分对比

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">种类

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">Sio²

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">AL²O³

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">MgO

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">CaO

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">ZrO2

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">FeO

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">其余

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">叶腊石

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">48.27

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">41.33

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">0.07

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt"> 

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt"> 

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">0.97

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">9

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">白云石

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt"> 

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt"> 

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">21.7

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">30.41

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt"> 

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt"> 

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt"> 

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">氧化镁

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt"> 

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt"> 

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt"><99

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt"> 

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt"> 

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt"> 

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">1

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">氧化铝

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt"> 

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt"> 

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt"><99

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt"> 

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt"> 

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt"> 

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">1

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">基于白云石   复合材料

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt; TEXT-INDENT: 15.75pt">以白云石为主要成分的含不同比例氧化镁、氧化锆的复合材料陶瓷杯

表2 陶瓷杯材料理化性能对比表

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">名称

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">热膨胀系数(/K)

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">热传导率/W﹡(m﹡K)-¹

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">合成后物相比变化

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">合成后可能分解物质

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">叶腊石

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">7.9×10ˉ6

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">9.0435

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">高温高压后相变体积发生明显收缩

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">有石英、蓝晶石等矿物分解

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">白云石

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">2.7×10ˉ5

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">6.6570

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">高温高压后无相变不发生体积收缩

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">无碳酸盐物质分解

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">氧化镁

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">3.65×10ˉ7

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">0.028

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">高温高压后无相变不发生体积收缩

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">无物质分解

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">氧化铝

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">6.0×10ˉ6

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">10.0

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">高温高压后无相变不发生体积收缩

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">无物质分解

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt; TEXT-ALIGN: left" align=left>基于白云石

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt; TEXT-ALIGN: left" align=left>复合材料

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">根据不同合成要求调节陶瓷杯的热膨胀系数和热传导率

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">高温高压后无相变不发生体积收缩

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">无碳酸盐物质分解

      由表l和表2可以看出,只有叶腊石在高温高压条件下有相变,并且有水挥发。由于相变会发生明显体积收缩,会影响合成压力。其它几种材料无相变,无体积收 缩。但由于热膨胀系数以及热传导率的不同,会较大的影响到合成工艺的压力与温度。并且最终影响到合成金刚石的质量。

      3.2陶瓷杯材料对合成工艺参数的影响
      由表3可以看出,合成时由于采用陶瓷杯材料的不同,造成了合成压力与合成电流的波动。叶腊石由于合成时相变引起较大的体积收缩,合成的压力最高。其余几 种材料由于高温高压时没有相变和体积收缩,合成压力较低。同时基于白云石复合材料由于有较为合适的热传导率,合成电流较低。

      3.3陶瓷杯材料与合成金刚石Ti、rnli的关系
      陶瓷杯材料对合成工艺有影响外,更主要的是对合成金刚石的质量有较大的影响,表4为陶瓷杯材料对合成金刚石的性能的影响。

表3 陶瓷杯材料对合成工艺参数的影晌

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">名称

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">送温压力(MPa)

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">暂停压力(MPa)

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">合成压力(MPa)

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">加热电流(A)

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">压机合成现象描述

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">叶腊石

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">45

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">78.6

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">98

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">1354

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">分布均匀但偏少,电流偏高

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">白云石

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">42.5

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">77.8

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">96

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">1070

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">分布较多,但电流稍偏高

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">氧化镁

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">43

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">78

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">96.5

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">1197

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">分布均匀,但电流偏高

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">氧化铝

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">41.8

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">78.2

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">97.3

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">1048

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">分布均匀,但电流稍偏高

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt; TEXT-ALIGN: left" align=left>基于白云石复合材料

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">42

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">77.5

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">94.5

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">1020

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">分布均匀,电流压力适中

表4 陶瓷杯材料与合成金刚石性能对比

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">名称

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">单产(ct)

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">35/40比例(%)

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">TTi

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">Ti

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">磁化率

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">静压强度(Kg)

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">叶腊石

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">120

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">38

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">35.0

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">80.3

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">85

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">16

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">白云石

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">135

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">44

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">45.0

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">86.5

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">70

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">20

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">氧化镁

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">126

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">40

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">58.0

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">90.0

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">53

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">24

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">氧化铝

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">125

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">30

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">42.0

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">82.2

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">48

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">18

基于白云石复合材料

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">130

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">50

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">69.0

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">99.2

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">40

normal style="MARGIN: 0cm 0cm 0pt">25

      从表4中可以看出,基于白云石的复合材料合成金刚石的效果,无论产量质量都较好的符合生产要求。主要原因在于复合材料避免了叶腊石材料在合成中的相变现 象、挥发物生成现象。生成的挥发物,如水,气体等进入合成腔体后影响到合成的进行,杂质元素容易进入金刚石晶体,从而影响金刚石质量。同时复合材料综合了 白云石、氧化镁、氧化锆等陶瓷材料的特点,合成时既没有挥发物的产生,又有合适的热膨胀系数、热传导率。金刚石在更加稳定的温度压力场下生长,添加的氧化 镁,氧化锆等陶瓷粉末对合成金刚石有利,所以合成金刚石有较好的综合性能。
      上述Ti,1Tri的测量采用CMC—Il型超硬磨料冲击试验仪;磁化率的测量采用JCC—B金刚石磁化率分析仪;静压强度采用超硬磨料强度检测仪。

      3.4陶瓷杯材料对合成金刚石颜色透度的影响
      陶瓷杯材料的不同,同样会对金刚石的外观评价指标有重大影响,影响到金刚石的颜色、透度,并且影响到合成金刚石的晶体形状的完整性。表5中由于叶腊石在合 成时有挥发物,所以金刚石中包裹体较多,颜色发绿、发黑的较多。基于白云石的复合材料,没有挥发物,又为金刚石的生长提供了合适的空间,金刚石的颜色、透 度都最佳。

表5 陶瓷杯材料对合成金刚石颜色,透度的对比

      4 结论

      ①不同成分陶瓷杯材料会较大影响到合成的工艺参数。
      ②不同成分陶瓷杯材料会较大的影响到金刚石的粒度分布、颜色透度以及金刚石的品级。
      ③应尽量选择有较少挥发物的材料作为陶瓷杯材料,挥发物会对金刚石的性能造成很大的影响。
      ④应综合考虑陶瓷杯材料的热膨胀系数和热传导率,选用复合陶瓷杯材料。

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